污水综合排放标准的演变

1989年1月1日开始执行的《污水综合排放标准》（GB 8978-88）中，一级标准中关于氟化物的排放限值，新改扩项目的排放限值为10mg/L, 现有项目的排放限值为15mg/L。

1998年1月1日开始执行的国家标准《污水综合排放标准》（GB 8978-1996），关于氟化物的排放限值要求一级标准为小于10mg/L。

2003年7月1日起执行的《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB 18918－2002）中，没有列出氟化物的排放限值。

2015年发布的《城镇污水处理厂污染物排放标准》（征求意见稿）中，氟化物的排放限值被调整为1.5mg/L。虽然该征求意见稿后来没了下文，但是好歹算是把氟化物重新给补充进去了。

地方排放标准——北京天津

国内的市政污水准IV类排放标准，可以说是从2012年北京开始的，作为首都，定位本身就高，北京的地方排放标准出台后并没有引起其他地方的快速跟进。2015年天津市地方排放标准的出台，可以说示范效应就比较大了，其他各地开始紧随其后就跟进了。虽然说着之前有些地区的项目已经在按照准IV类排放标准在执行了，但是一个天津依然是除了北京之外第一个出台全省（市）的地方排放标准的，可谓走在了行业前列。

北京市城镇污水处理厂水污染物排放标准（DB11 890-2012 ），现有城镇污水处理厂基本控制项目排放限值中，氟化物控制要求为1.5mg/L。

天津市《城镇污水处理厂水污染物排放标准》(-2015)，氟化物被列为选择控制项目，最高允许排放浓度（日均值）1.5mg/L。

地方排放标准——江苏

江苏可以说在污水排放标准方面一直走在行业前列。2018年出台了《太湖地区城镇污水处理厂及重点工业行业主要水污染物排放限值》(DB32/1082-2018)，在太湖流域执行准IV类排放标准；2022年底出台了《城镇污水处理厂污染物排放标准》（DB32/4440-2022 ），开始在全省范围内执行准IV类排放标准，其中氟化物的日均排放限值为1.5mg/L。

另外江苏省的化工行业排放标准中，也有关于氟化物排放标准的要求：

江苏省的《化工水污染物排放限值》（DB32/939-2020）中规定， 化工集中区废水处理厂主要水污染物排放限值要求氟化物≤8mg/L。

地方排放标准-其他

1、深圳

2018年发布的深圳经济特区技术规范《水质净化厂水污染物排放技术规范》（SZJG —2018）中，氟化物的排放限值为1.5mg/L。

2、陕西

2019年1月29日开始执行的《陕西省黄河流域污水综合排放标准》DB61/224-2018》中，氟化物的排放限值为8mg/L。

3、山东

2019年3月10日起执行的山东省地方标准，《 流域水污染物综合排放标准 第1部分：南四湖东平湖流域》（DB37T 3416.1-2018）、《流域水污染物综合排放标准第2 部分：沂沭河流域》等四个流域排放标准中，氟化物的排放限值为2mg/L。

南四湖东平湖流域：重点保护区域≤2mg/L，一般保护区域≤3mg/L。

沂沐河流域：氟化物排放限值≤2mg/L。

小清河流域：重点保护区域≤2mg/L，一般保护区域≤3mg/L。

海河流域：重点保护区域≤2mg/L，一般保护区域≤3mg/L。

半岛流域：重点保护区域≤2mg/L，一般保护区域≤3mg/L。

2023年1月28日，山东省公布了上面五个流域排放标准进一步的征求意见稿，进一步提升部分水质要求，其中氟化物的排放要求依然保持之前的限值。

4、河南

2021年出台的《河南省黄河流域水污染物排放标准》（DB41/ 2087—2021）中，氟化物的排放限值为2mg/L。

2023年3月5日发布的河南省地方标准《南四湖流域水污染物综合排放标准》（征求意见稿）中，氟化物的排放限值为2mg/L。

5、安徽

2023年3月13日发布的安徽省地方标准《南四湖流域水污染物综合排放标准（征求意见稿）》中，氟化物的排放限值为3mg/L。

行业排放标准

作为氟化物来源的主要行业之一，《电池工业污染物排放标准》（GB 30484-2013）中规定，在国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱、或环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，现有和新建电池企业的水污染物排放限值要求氟化物的特别排放限值为2mg/L，其他区域的污水厂自2016年1月1日起氟化物排放限值为8mg/L。

2020年3月1日起执行的江苏省地方标准《半导体行业污染物排放标准》（DB32/3747-2020）中对氟化物的要求：直接排放限值：≤10mg/L，特别排放限值：≤8mg/L ，间接排放限值：≤15mg/L）（企业向城镇污水处理厂排放废水时，其第二类水污染物排放应达到间接排放限值）。

2023年1月1日起实施的安徽省地方标准《半导体行业水污染物排放标准》（DB34/4294-2022）中，氟化物直接排放限值为10mg/L,特别排放限值为8mg/L,间接排放限值为20mg/L。

污水除氟技术

污水除氟通常采用钙盐除氟，但CaF2的溶解度受pH影响和水中盐度影响明显，因此很难将氟离子降低至20mg/L以下，通常钙盐除氟可以将氟离子从比较高的浓度处理至20-30mg/L。

从上图（来自的《得利满水处理手册》）可以看出，CaF2的溶解度在pH在8时溶解度较低，而pH再高之后溶解度又上升，高于11之后又下降。因此钙盐除氟过程中，对pH的控制直接影响出水氟离子的浓度。

而下图则是氟化钙受水中盐度的影响变化，可以看出盐度越高，氟化钙的溶解度常数越大，其溶解度也越高，因此盐度越高，出水氟离子浓度也越高。

因此在深度除氟中，通常会采用铝盐除氟或者除氟剂除氟，才能将氟离子降至比较低的水平。

铝盐除氟过程中，会产生三种作用：

吸附：铝盐形成的 Al(OH)3(am)絮体，对氟离子产生氢键吸附

络合沉降：氟离子能与Al3+等形成多种络合物

离子交换：

在三种作用的合力围剿下，氟离子可降至较低的水平。

结语

标准，是一个行业发展的方向和趋势，也是水处理行业技术发展和变化的风向标。标准制定的科学合理，才能引导行业走上正确发展道路，不至于过分内卷和内耗。

从这份简单的整理中可以看出，市政污水厂出水中，对氟化物要求比较高的地区或流域，基本上普遍要求出水氟化物小于2mg/L，个别地区要求1.5mg/L以下，而电池行业或者化工行业的排放要求，基本上在10mg/L左右。因此对工业园区废水处理来说，就存在将氟从10甚至20mg/L处理至2mg/L以下的深度除氟需求。

在了解了除氟的机理和需求后，那就是技术了，技术其实简单也不简单真人百家家乐app，高密度沉淀池即可！需要注意的是氟化物沉淀絮体较轻，需要加大的沉淀面积，需要针对性设计。且出水氟离子越低，药剂投加量越大。

（高密度沉淀池）

因此如何系统性的全局考虑，结合高密度沉淀池技术的应用做到稳定高效除氟，就是最为体现一个技术能力的地方了。

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食品加工制造业将不再执行《污水综合排放标准》（GB8978-1996）

近日，为贯彻落实《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》，防治污染，保护环境，完善食品加工制造业水污染物排放控制要求，生态环境部发布了《食品加工制造业水污染物排放标准》（征求意见稿）真人百家家乐app，并向有关单位征求意见。

现行环保标准存在哪些问题

除制糖、淀粉、屠宰及肉类加工、味精、酵母、柠檬酸六个子行业有对应的行业水污染物排放标准外，农副食品加工业和食品制造业中的其他行业水污染物排放均执行《污水综合排放标准》（-1996）。《污水综合排放标准》（-1996）是在我国特定阶段制定的覆盖行业类别较大的综合型标准，不能反映特定行业生产工艺、处理技术和污染物的特点。因而用其进行食品加工制造业废水的污染控制，存在一系列问题，主要为：

1）污染控制项目缺乏针对性，且不完善：污染物指标无法有效地体现食品加工制造业的污染特征，不便于环境管理部门直接掌握行业废水的主要污染物及其特性；污染物指标过多，地方生态环境部门执法过程选择监测时不明确。尚未设总氮这一与食品加工制造业密切相关的特征指标，应加以控制。

2）污染物排放控制水平偏松：《污水综合排放标准》（-1996）是多年前制定的排放标准，其中的某些污染物浓度排放限值要求相对较宽，不能体现食品加工制造业的生产工艺、清洁生产技术和末端治理技术现状与发展趋势。

3）只有浓度限值，对该行业的单位产品排水量要求没有规定或规定不全，无法实现对污染物排放总量的有效控制。

4）针对企业废水排入园区污水处理厂或城镇污水处理厂等间接排放情形日益普遍的情况，应结合行业废水特点，完善间排控制要求。

5）未规定瞬时值的达标判定方法，即瞬时值与日均值的比例系数，不利于更科学地开展环境执法。

6）由于食品加工制造业废水具有有机物和营养物含量高，无毒无害等性质，实践中有作为农灌用水的情况，但目前缺乏对食品加工制造业废水用于农灌时的水质要求规定，不利于此方面工作的开展。

7）监测方法标准规定不全面，未引用最新发布的监测方法标准，也没有关于标准发布后，新制定监测方法标准如何适用的问题。

8）随着生态环境管理职能转变，入河排污口管理工作也已纳入生态环境部管理范畴。在排放标准中如何体现对入河排污口的管理，应当在标准中逐步予以解决。

综上，在当前严峻的环保形势下，现行标准已不能有效控制食品加工制造业的污染排放行为。为了促进食品加工制造业的技术升级，优化产业结构，有效控制企业污染物排放行为，推动行业绿色发展，有必要制订《食品加工制造业水污染物排放标准》。

看看新标准有哪些重要内容

本标准为首次发布。

新建企业自2021 年1 月1 日起，现有企业自2022 年7 月1 日起，其水污染物排放标准按本标准的规定执行，不再执行《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）中的相关规定。

水污染物浓度排放控制要求

现有企业自 2022 年 7 月 1 日起，执行下表规定的水污染物排放限值。

新建企业自 2021 年 1 月 1 日起，执行下表规定的水污染物排放限值。

当企业污水间接排放时，如企业与污水集中处理设施运营单位以具备法律效力的书面合同约定企业排水的某项水污染物排放浓度限值，则以约定值作为企业排放该项水污染物的间接排放限值，并以此判定是否达标；合同中未约定浓度限值的水污染物，按 a 和b的规定执行相应的间接排放标准。

水污染物排放标准限值

水污染物监测要求

对企业排放废水的采样，应根据监测污染物的种类，在规定的污染物排放监控位置进行，有废水处理设施的，应在处理设施后监控。企业应按照环境监测管理规定和技术规范的要求，设计、建设、维护永久性采样口、采样测试平台和排污口标志。

企业须按照有关法律和《环境监测管理办法》以及相关自行监测技术指南等规定，建立企业监测制度，制定监测方案，对污染物排放及其周边环境质量的影响开展自行监测，并保存原始监测记录，公布监测结果。

新建企业和现有企业应按照有关法律和《污染源自动监控管理办法》和排污许可证载明的要求，安装水污染物排放自动监控设备，并与生态环境主管部门联网，保证设备正常运行。

对企业水污染物排放情况进行监测的频次、采样时间等要求，按HJ91.1等规定执行。

执行上述排放控制要求中c规定的企业，应在合同中针对监测频次等方面约定严于国家或地方相关规定的自行监测要求，自行监测数据应及时共享至污水集中处理设施，其中自动监测数据应实时共享至污水集中处理设施。

企业产品产量的核定，以法定报表为依据。

对企业排放水污染物浓度的测定采用下表所列的方法标准。

本标准实施后国家发布的污染物监测方法标准，如适用性满足要求，同样适用于本标准相应污染物的测定。

水污染物浓度测定方法标准

序号

污染物项目

方法标准名称

方法标准编号

pH值

水质pH值的测定玻璃电极法

GB/T6920

色度

水质色度的测定

GB/

悬浮物

水质悬浮物的测定重量法

GB/

化学需氧量

（CODCr）

水质化学需氧量的测定重铬酸盐法

HJ828

水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法

HJ/T399

五日生化需氧量

（BOD5）

水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法

HJ505

氨氮

水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法

HJ535

水质氨氮的测定水杨酸分光光度法

HJ536

水质氨氮的测定蒸馏-中和滴定法

HJ537

10

水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法

HJ/T195

11

水质氨氮的测定连续流动-水杨酸分光光度法

HJ665

12

水质氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法

HJ666

13

总氮

水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解分光光度法

HJ636

水质总氮的测定气相分子吸收光谱法

HJ/T199

水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法

HJ667

水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法

HJ668

14

总磷

水质总磷的测定钼酸铵分光光度法

GB/

15

水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法

HJ670

16

水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法

HJ671

17

动植物油

水质石油类和动植物油的测定红外分光光度法

HJ637

18

总大肠菌群数

生活饮用水标准检验方法微生物指标

GB/T5750.12

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